城市污水水质检验方法标准cj/t51-2004——原子荧光光度法

城市污水水质检验方法标准cj/t51-2004——原子荧光光度法

氢化物发生-原子荧光光度法测定城市污水中总砷的方法

1 范围
本章主要讲解了用氢化物发生-原子荧光光度法测定城市污水中总砷的方法。分为以下几个步骤。
(1) 测定范围
本方法测定浓度范围与仪器的特性有关。
(2) 干扰
及消除6倍锑、20倍铅、30倍锡、200倍铜和200倍锌对砷测定无干扰。加入硫脲-抗坏血酸可消除砷、锑之间以及大多数共存元素的干扰，镉盐的存在可减少铜的干扰。

2 方法原理
在盐酸介质中，以硼氢化钾作还原剂，使砷生成砷化氢，以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器进行原子化，以砷特种空心阴极灯做激发光源，砷原子受光辐射激发产生电子跃迁，当激发态的电子返回基态时即发出荧光，荧光强度在一定的浓度范围内与砷含量成正比。

3 试剂
除另有说明外均用分析纯试剂和去离子水 （电阻率>3mω·cm，250℃）
(1) 硝酸 （ρ＝1.42g/ml，优级纯）。
(2) 硫酸 （ρ＝1.84g/ml，优级纯）。
(3) 盐酸 （ρ＝1.18g/ml，优级纯）。
(4) 盐酸 （1+1）：将1体积的盐酸 （23.2.3.3）加入同体积的水中，摇匀。
(5) 硫脲-抗坏血酸混合液：称取5.0g硫脲和5.0g抗坏血酸溶于100ml水中，摇匀。
(6) 2% （m+v）硼氢化钾溶液：称取2.0g硼氢化钾溶于100ml0.5% （m+v）氢氧化钾溶液中，过滤后待用，现配现用。
(7) 砷标准贮备液 （cas＝1mg/ml）：称取0.6600g三氧化二砷 （110℃烘2h） 溶于5ml20% （m+v）氢氧化钠溶液中，用酚酞作指示剂，以1mol/l硫酸溶液中和至中性后，再加入15ml1mol/l硫酸溶液，最后用水稀释至500ml。
(8) 砷标准工作溶液 （cas＝1μg/ml）：用23.2.3.6砷标准储备液逐级稀释至cas＝1μg/ml。

4 仪器
(1) 原子荧光光度计。
(2) 砷空心阴极灯。
(3) 仪器条件 （推荐值）：
灯电流：30ma～80ma；
负高压：250v～350v；
原子化器炉高：6mm～8mm
载气 （ar）流量：300ml/min；
屏蔽气 （ar）：800ml/min；
读数时间：10s；
延迟时间：0s；
测量方法：标准曲线法。

5 分析步骤
(1) 样品预处理
取适量实验室样品作试料 （使砷含量<5.0μg＝，置于高型烧杯中，加入3ml浓硫酸及5ml浓硝酸，煮沸消解至冒出白色烟雾。如溶液尚不清澈透明，可再加入5ml浓硝酸，继续加热消解至冒出白色烟雾，冷却。小心加入25ml水，再煮沸至冒出白色烟雾为止，冷却后，加少量水稀释，并将烧杯内溶液转移过滤至100ml容量瓶中，用水洗涤烧杯，合并洗液于容量瓶中，加入20ml（1+1） 盐酸后，加20ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，最后加水至刻度，摇匀并放置15min后，供测定时用。
洁净的水样可不消解，直接加入20ml（1+1） 盐酸和20ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，加水至100ml刻度，摇匀放置15min后，供测定时用。
(2) 样品测定
1) 开启仪器，并预热20min以上。
2) 设定仪器条件 （见推荐值）。
3) 测量：将进样管插入待测样品中，还原剂管插入硼氢化钾溶液中，夹好蠕动泵压块，测量待测样品的荧光强度 （取二次测量值的平均值），并作空白校正。从校正曲线上查得砷的含量。
(3) 工作曲线的绘制
另取7个100ml 容量瓶，分别吸取0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml砷标准使用溶液于其中，加20ml（1+1）盐酸和20ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，用蒸馏水稀释至100ml，再按23.2.5.1，23.2.5.2方法操作，分别测得荧光强度。然后以各点的荧光强度为纵座标，以其对应的浓度为横座标绘制工作曲线。

6 分析结果的表述
砷的浓度按下式计算：
c＝（c1×v0）/v
式中 c——砷的浓度，μg/l；
c1——由工作曲线上查得的砷浓度，μg/l；
v0——试料消解后的定容体积，ml；
v——试料体积，ml。

7 精密度和准确度
3个实验室分别对5.00μg/l、25.0μg/l、50.0μg/l三种不同浓度的砷标准样品进行了18次测定，方法相对误差置信范围为 （－0.47±1.05）%。
3个实验室以废污水为本底进行了加标测定，回收率置信范围为 （98.7+6.8）%。